烯基叠氮参与的高对映选择性烯丙基烷基化反应

科技工作者之家 2020-08-05

来源:X一MOL资讯

酰胺和腈作为重要的化工原料,广泛应用于有机合成、生物医学和材料科学中。由于其烯醇碳负离子具有“硬”的亲核性,乙酰胺和乙腈很难用于催化不对称反应。尤其是乙腈参与的高对映选择性的碳碳键偶联反应仍未报道。最近,四川师范大学的曹鹏课题组报道首例乙烯基叠氮参与的不对称烯丙基烷基化(AAA)反应。
过渡金属催化的AAA反应是一种有效的合成手性化合物的方法。Ir催化的羰基化合物的不对称烯丙基化反应是构建碳手性中心的最重要方法之一。丙二酸酯、丙二腈等羰基衍生物由于易形成稳定的碳负离子,可以直接参与AAA反应。但是,α-C-H酸性较弱的单羰基化合物所形成的烯醇负离子很不稳定,很难选择性地与烯丙基亲电试剂反应。目前,寻找稳定的烯醇替代物是解决方案之一。

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该研究团队以乙烯基叠氮作为乙酰胺烯醇化物和乙腈碳负离子的替代物,利用路易斯酸和手性金属铱的协同催化作用成功实现乙腈和乙酰胺的AAA反应,构建结构新颖的β-手性高烯丙基酰胺和腈化合物。此外,团队将催化方法成功应用于新型GluN2B抑制剂BMS-986169的首次不对称合成,为哌啶类抗精神病药的合成提供新策略。

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这一成果近期发表在J. Am. Chem. Soc.上,文章第一作者是四川师范大学硕士研究生韩敏和杨敏。

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手性 烯丙基 烷基化反应

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