近些年来,随着人们对纳米颗粒间的相互作用及其调控的不断深入理解,研发出了一种基于纳米颗粒的新型材料。其中,这类材料可分为纳米级超结构和合成结构。在材料科学中,设计此类超结构的工程仍然存在很大的挑战性。因为这些超结构具有良好的有序性、优异的可调磁性、催化性、光学和电子性能,因而其在光电、催化等领域具有广泛的应用。 虽然目前在生物材料的层次组装方面取得了巨大的成功,但是关于基于纳米颗粒有序组装的超结构仍然很少报道,主要是因为对形成机制的缺乏理解。到目前为止,许多金属氧化物(如ZnO、TiO2、Fe2O3和CuO)的超结构已被合成报道。然而,在两种不相关的物种(如杂多酸盐(POMs)和金属氧化物)中利用van der Waals合成异质材料也仍然很少报道。
成果简介
基于此,清华大学的王训教授(通讯作者)团队报道了一种通过单步溶剂热法设计制备的由Keggin型磷钼酸盐(POMs)和氧化锆(ZrO2)组成并且利用Van der Waals集成自组装形成的异质材料(POM-ZrO2)。这种独特的结构是在不使用任何有机表面活性剂的情况下,通过一种特殊的非经典的聚集生长机制形成的。此外,由于绿色氧化剂在有机化学中的重要作用,因此利用硫醚催化氧化实验作为实例。通过实验发现,这种异质材料是一种有效的硫醚催化氧化催化剂。其中,富氧的POM组分的独特氧化还原特性和ZrO2的路易斯酸性特征为该催化剂提供了足够的驱动力。同时实验结果还表明,在没有催化剂的情况下,虽然H2O2对硫醚或亚砜的氧化转化是热力学上有利的,但是硫醚或亚砜均不会被氧化剂迅速的氧化。该研究成果以题为“Van der Waals Integrated Hybrid POM-Zirconia Flexible Belt-Like Superstructures”发布在著名期刊Adv. Mater上。