科研人员提出热化学循环制氢分析新方法学术资讯

近日，中国科学院工程热物理研究所分布式供能与可再生能源实验室基于化学反应Gibbs自由能函数及㶲方程，首次提出Gibbs函数的热力学第二定律表述，建立热流㶲、化学反应Gibbs自由能与反应热㶲的联系。该模型能够充分阐释热化学反应过程㶲的演化规律，帮助理解热化反应㶲与的相互作用。该方程从㶲的角度为引发化学反应的各种情况建立了统一基准，首次揭示各类化学反应的㶲本质。该研究为开展低温、高效的热化学反应提供了思路。

引发化学反应的方法有很多，如电解反应、热解反应以及光催化等，而目前国际上未有统一的分析方法可阐明电解、热解以及光催化等途径的能量本质。其中，通用的化学反应进行方向的判据为Gibbs自由能判据。然而，Gibbs自由能判据不能阐明化学反应进行的能量本质，也不能给出非自发反应到自发反应的㶲差距。

工程热物理所以热化学循环分解水制氢体系为研究对象，建立了化学反应㶲与品位方程，阐明反应过程中能质转化与品位变化的本征规律，给出了通过调整反应熵以及外界补偿㶲改善化学反应热力学性能（如降低反应温度）的方法。研究发现，化学反应本质上是㶲到的退化过程。当反应焓所携带的㶲大于反应需要的㶲时，化学反应自发进行；反之，为非自发反应。改变反应熵可以降低化学反应的㶲要求，从而在较低的温度下触发化学反应；外界提供的能量同样可以触发反应，但所提供的能量与其品位及反应温度有关。