科研进展│研究所在热化学循环制氢分析新方法研究方面取得重要进展

近日，中国科学院工程热物理研究所分布式供能与可在生能源实验室基于化学反应Gibbs自由能函数及㶲方程，首次给出了Gibbs函数的热力学第二定律表述，建立了热流㶲、化学反应Gibbs自由能与反应热㶲的联系。该模型能够充分阐释热化学反应过程㶲的演化规律，帮助理解热化反应㶲与的相互作用。该方程从㶲的角度为引发化学反应的各种情况建立了统一基准，首次揭示了各类化学反应的㶲本质。该研究成果为开展低温、高效的热化学反应提供了思路。相关研究成果发表在Energy(2021, 219: 119531)上。

反应需求㶲与压力的关系

引发化学反应的方法有很多，如电解反应、热解反应以及光催化等，然而目前国际上没有统一的分析方法能够阐明电解、热解以及光催化等途径的能量本质。其中，国际上通用的化学反应进行方向的判据为Gibbs自由能判据。然而Gibbs自由能判据不能阐明化学反应进行的能量本质，也不能给出非自发反应到自发反应的㶲差距。

输入㶲、反应需求㶲与温度的关系

工程热物理研究所率先开展了这方面的研究工作，以目前发展潜力较大的热化学循环分解水制氢体系为研究对象，建立了化学反应㶲与品位方程，阐明了反应过程中能质转化与品位变化的本征规律，给出了通过调整反应熵以及外界补偿㶲改善化学反应热力学性能（如降低反应温度）的方法。研究发现化学反应本质上是㶲到的退化过程。当反应焓所携带的㶲大于反应需要的㶲时，化学反应自发进行；反之，为非自发反应。改变反应熵可以降低化学反应的㶲要求，从而在较低的温度下触发化学反应；外界提供的能量同样可以触发反应，但是所提供的能量与其品位以及反应温度有关。

吸热反应过程㶲的演化规律

研究工作得到了国家自然科学基金优秀青年项目（NO.51722606）、基础科学中心项目（NO.51888103）的支持