以对甲基苯酚为原料制备洋茉莉醛的方法

• 摘要：

  一种以对甲基苯酚为原料,经酯化、转位、氧化、闭环、氯化、水解得到洋茉莉醛.虽然制备的路线较长,但每步反应的收率都较高,从原料到产物的总收率可达50％以上.对甲基苯酚来源于石油化工产品,价格低廉,不受黄樟树植物资源的限制,有利于保护生态环境.

• 专利类型：

  发明专利

• 申请/专利号：

  CN200510022284.5

• 申请日期：

  2005.12.14

• 公开/公告号：

  CN1785994

• 公开/公告日：

  2006-06-14

• 发明人：

  蒋文伟 李晶晶 赖崇伟 罗芩 杨琴

• 申请人：

  四川大学

• 主分类号：

  C07D317/54(2006.01)I,C,C07,C07D,C07D317

• 分类号：

  C07D317/54(2006.01)I,C,C07,C07D,C07D317,C07D317/54

• 主权项：

  1.以对甲基苯酚为原料制备洋茉莉醛的方法,其特征在于该方法的原料按重量份计,包括以下步骤:(1)将对甲基苯酚100~500份、乙酸酐400~2000份、98％H2SO40.5~2份加入带有搅拌器、温度计、回流冷凝器的四口反应瓶中,升温在回流状况下反应1~2小时,对体系进行蒸馏,除去未反应的乙酸酐和反应生成的乙酸为副产物,得到目标产物乙酸酯120~650份;(2)将上述产物120~650份与AlCl3150~750份混合,加入带有搅拌器、温度计、加料器、回流冷凝器的四口反应瓶中,升温至90~110℃反应2~4小时,再升温至160~170℃反应2~4小时,将混合液冷却至90~110℃,加酸调节体系pH值为5~7,向体系中分两次加入甲苯150~750份萃取反应液,合并甲苯相,减压下回收甲苯,得到目标产物对甲基邻羟基苯乙酮120~600份;(3)将上述对甲基邻羟基苯乙酮120~600份与30％H2O2100~500份混合,溶解于二氧杂环己烷500~2500份和水500~2500份的混合液中,加入带有搅拌器、温度计、加料器、回流冷凝器的四口反应瓶中,在搅拌下,于温度0~10℃时向体系中缓慢滴加30％NaOH溶液120~600份,保持0温度~10℃反应2~4小时,向体系中通入N2,继续保持反应3~5小时,再向体系中补加入40％NaOH溶液165~825份,升温至80~100℃反应2~4小时,用酸调节pH为5~7.向体系中分别两次加入乙醚150~750份萃取反应液,合并乙醚相,回收乙醚,可得到3,4-二羟基甲苯90~450份;(4)将3,4-二羟基甲苯90~450份与固体NaOH70~350份一起溶解于水150~750份中配制成混合液.将二甲亚砜500~2500份与二氯甲烷150~750份混合加入带有搅拌器、温度计、加料器、回流冷凝器的四口反应瓶中,搅拌加热.当温度在90~100℃滴加前面配制好的水溶液,滴加过程持续3~5小时,在回流状态下反应2~4小时,向体系中加入水250~1200份,蒸馏可得目标产物甲基胡椒环与水的共沸物,经分相后处理获得目标产物甲基胡椒环90~450份,纯度98％以上;(5)将甲基胡椒环90~450份加入自循环氯化反应器当中,加入催化剂1~5份,升温至120~160℃,使体系出现回流,在紫外线灯照射下缓缓通入氯气120~600份,维持体系在微回流状态下进行自循环氯化反应,每隔20分钟自反应器的排液口取样经气相色谱控制分析,当甲基胡椒环的转化率≥99％,即为氯化反应终点.通入氮气除去体系中残留的氯化氢,反应物料供下步使用;(6)将上步得到的物料加入带有搅拌器、温度计、加料滴管和回流冷凝器的四口瓶中,加入乌洛托品2~10份.开动搅拌器,对物料加热,升至100~150℃,向反应系统内滴加水140~700份,回流反应,取样经气相色谱控制,氯苄胡椒环的转化率≥99％,即为水解反应终点.然后,将物料倾入水350~1750份中,用甲苯400~2000份萃取,减压蒸馏甲苯相,收集10mmHg下131~135℃的馏分,用乙醇250~1250份结晶,得近白色晶体洋茉莉醛80~400份,熔点35~37℃,纯度99％.后处理的同时,得到胡椒酸产品5~25份,纯度95％;反应原理如下: