美国南卡大学唐传兵《Chem.Sci.》封底：二茂金属高分子力化学学术资讯

来源：高分子科学前沿

二茂铁作为最经典的金属有机化合物之一，自上世纪50年代初被发现以来，它被广泛应用于储能、传感、催化、生物医药等领域。它的广泛应用得益于其稳定的核结构，环戊二烯和铁之间的配位键作用非常强，其热解离能甚至远超过碳碳单键的键能。因此二茂铁的键合作用被公认是共价键，想破坏这种结构是很难的。去年下半年，Christoph Weder教授课题组和唐传兵教授课题组分别独立报道了二茂铁在受力条件下非常容易解离的现象(Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 11445-11450. ACS Macro Letters, 2018, 7, 1174-1179.)。因此二茂铁被证明可以作为新型力色团，定向解离释放出金属离子与环戊二烯。唐传兵教授课题组首次定量了二茂铁的力学强度与键能约30 kcal/mol的碳氮键类似。

二茂铁这种违反直觉的力学活性启发学者们进一步探究二茂铁的力化学行为是否适用于其他二茂金属，以及究竟是什么因素决定了二茂金属的力学活性。唐传兵教授课题组选取了热力学稳定性更强的二茂钌为研究对象，通过开环易位聚合(ROMP)制备了主链多位点接枝二茂钌的高分子，通过超声化学证明了二茂钌在受力条件下也是容易解离的，并定量了其力学强度与键能约50 kcal/mol的碳硫键类似 (Chem. Sci., 2019, 10,4959-4965)。一般地，较长的化学键往往对应着较弱的力学强度，相比于二茂铁，二茂钌的配位键更长，但却具有更强的力学强度。这一现象表明相比于键长因素，二茂金属的力学强度更取决于其本身的热力学稳定性。

这一研究拓宽了茂金属的应用领域，证明了热力学极其惰性的二茂金属类化合物可以在受力条件下被激活。二茂金属作为新型力色团，将在超分子材料、刺激响应型材料中发挥出新的作用。

这项研究由美国南卡罗来纳大学唐传兵教授课题组与杜克大学Stephen L. Craig教授课题组合作完成，被选为封底文章发表在Chemical Science上。

全文链接：

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2019/sc/c9sc01347d#!divAbstract

来源：Polymer-science 高分子科学前沿

原文链接：http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzA5NjM5NzA5OA==&mid=2651718223&idx=1&sn=b913ec49086eed19569b5a07ea26df93&chksm=8b4a100abc3d991cfc2f696b7d5e92bb28cb28f6c5a5c1068e021a102292605317015dfaa851&scene=27#wechat_redirect

电话：（010）86409582

邮箱：kejie@scimall.org.cn