抗坏血酸棕榈酸酯

科技工作者之家 2020-11-17

抗坏血酸棕榈酸酯为棕榈酸与L-抗坏血酸等天然成分酯化而成,其分子式为C22H38O7,是一种高效的氧清除剂和增效剂,被世界卫生组织(WHO)食品添加剂委员会评定为具有营养性、无毒、高效、使用安全的食品添加剂,是我国唯一可用于婴幼儿食品的抗氧化剂,本品用于食品可起到抗氧化、食品(油脂)护色、营养强化等功效。

L-AP为一种高效、安全、无毒的脂溶性营养型抗氧剂,难溶于水和植物油。外观为白色或黄白色粉末,有轻微柑橘香味。

介绍L抗坏血酸棕榈酸指(简称VC酯)具有高效的氧清除及营养强化功能,具有维生素C的全部生理活性,同时克服了维生素C怕热、怕光、怕潮的三大缺点,稳定性高于维生素C,每500g可提供维生素C212g。

L-抗坏血酸棕榈酸酯(L-ascorbgyl palmitate,简称L-AP)是一种新型的多功能食品添加剂,因其独特的功能,现已广泛地用作脂溶性抗氧化剂及营养强化剂添加在油脂或食品中国。L-抗坏血酸棕榈酸酯与L抗坏血酸相比,抗氧化性有了显著的提高;由于棕榈酸基的植入,使得它既有亲水的抗坏血酸基,又有亲油的棕榈酸基,从而成为一一种优良的表面活性剂31。此外,KageyamaK等还发现它能强烈地抑制Ehrlich ascites 癌细胞的DNA合成,并分解癌细胞的细胞膜磷脂,是极好的抗癌物质。可以预测,L-抗坏血酸棕榈酸酯必将作为一种新兴的重要的多功能添加剂活跃在食品、化妆品和医疗保健品等各个领域。1

近年来,L-AP的应用已从食品粮油领域扩展到其他领域。如可作为药物软膏和胶囊制剂中的稳定剂,添加于热敏纸中以增加纸张的稳定性,添加于化妆品中增强其功效,同时对枯草杆菌等具有抗菌活性。2

目前,L抗坏血酸棕榈酸酯的生产工艺路线主要有酰氯法、硫酸法和脂肪酶法。其中酰氯法腐蚀性强:硫酸法反应时间长并伴有大量废酸生成,污染严重:脂肪酶法不成熟。1

国内外应用现状美国已提出将每人每日摄入维生素C的量由60mg提高到200 mg,其维生素C消费量接近每年2万t。日本维生素C需求量0.6万t;我国2004年维生素的生产能力超过5万t,占世界总生产能力的60%多,国内需求量却不超过5000t,我国维生素C人均年用量才不足4 g,远远低于欧美发达国家的人均年用量60g 90g.我国维生素C生产与消费的严重不平衡,使大部分维生素C依赖出口,而国内消费却严重不足,因此国内维生素C市场的潜力是十分巨大的。
随着人们的营养健康意识的逐步提高,通过配方乳粉等高档的营养品来补充维生素C等营养已成为市场发展的趋势,如奶粉和营养米粉中,里面除了含一些不饱和脂肪酸,矿物质外,抗坏血酸棕榈酸酯是不可缺少的重要组成成分,除了可以补充婴儿所必需的维生素,同时可以起到抗氧化作用,防止制品中的.此不饱和脂肪酸发生氧化酸败,提高产品的货架期。3

生产方法酯交换反应法针对在维生素C棕榈酸酯分离过程中过量的棕榈酸易乳化的缺点,德国的研究人员使用棕榈酯代替易乳化的棕榈酸作为合成原料,很好的解决了这个问题。同时由于在酯交换反应过程中没有水产生,排除了反应过程中水活性的变化对反应的影响。国内,龚大春和蔡力创别采用棕榈酸甲酯和棕榈酸乙酯,以不同浓度的浓硫酸为催化剂进行酯交换反应,产品收率最高可达84.4%。4

酰卤酯化法陆豫等人先用棕榈酸与二气亚砜制备棕榈酰气,然后棕榈酰气在二甲基乙酰胺和二气甲烷溶剂中,在通气化氢气的条件下与L-抗坏血酸在0℃反应18 h,产率可达84.3%。4

酶催化法酶催化法主要是利用脂肪酶,在有机溶剂中催化L-抗坏血酸和棕榈酸或其衍生物发生配化或配交换反应生成维生素C棕榈酸酯。由于酶催化法具有选择性高,副反应少,反应条件温和,产品下游分离操作相对简单,对设备要求不高等优点,越来越受到人们的重视。在酶催化合成法中,脂肪酶和溶剂的选择,酶的固定化,最优反应条件的确定以及经济性底物的采用成为酶催化合成法发展的关键。

Humeau等人以棕榈酸甲酯和L抗坏血酸为底物,诺维信公司生产的固定在大孔丙烯酸树脂上的酶Nouozyme" 435 为催化剂进行了研究。研究表明,随着溶剂中水活度的增大,底物转化率降低:在不同极性的溶剂中,L抗坏血酸的转化率在一定lgP处有一极值,而且转化率随底物棕榈酸与L抗坏血酸的比例增大而增大,当比例大于6时趋于稳定。Youchun用脂肪酸乙烯酯代替脂肪酸合成L抗坏血酸脂肪酸酯,脂肪酶选用诺维信公司的Chi-ruzyme" L-2.以内酮或叔丁醇为溶剂,在40摄氏度进行催化酯交换反应,在反应过程中利用分子筛控制产生甲酸的量,维生素C棕榈酸酯的产率高达91%。4

抗氧化性L-抗坏血酸棕榈酸酯(L-AP)应用到猪油、大豆油与菜籽油当中,与柠檬酸单甘酯(CMG)、丁基羟基菌香醚(BHA)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、维生素E及AP/维生素E效果比较,评价其抗氧化效率。

比较L-AP、CMC、BHA.TBHQ等在油脂中的抗氧化情况。L-AP在菜籽色拉油和大豆色拉油中的抗氧性与TBHQ.BHA相似,高于CMG,在猪油中其抗氧性低于BHA,高于TBHQ。在菜籽油中,L-AP与所试验的抗氧剂均具有协同性,以与TBHQ和BHA的协同性较强。在大豆油中,除TBHQ和CMG外,L-AP与其他抗氧剂也具有协同性,且与维生素E的协同性与和BHA的协同性相当。由此可见,在不同品种的油中可利用L-AP与不同抗氧剂的协同作用进行选择使用,这不仅可大大提高抗氧能力,而且也更为经济。

其抗氧化原理是:在于给予一个氢原子复合自由基,本身形成自由基后者能够发生歧化反应,从而消除了机体的自由基。同时,在金属离子Ca2+Fe3+等存在下,其与O2反应首先生成H2O2和脱氢抗坏血酸,然后H2O2和抗坏血酸进一步反应,生成脱氢抗坏血酸,从而消除了O2或H2O对机体的氧化损害作用。此外,其与生育酚及其他抗氧化剂配合使用时都可表现出增效作用。例如,当与生育酚配合使用时,生育酚首先与自由基反应生成生育酚自由基,在AP的存在下生育酚能够再生出来,同时生成AP自由基,直到AP完全耗尽。

因此L-AP是一种脂溶性的优良抗氧剂,同时也是营养强化剂,多用于婴儿食品、奶粉、牛奶罐头、含油食品、食用油、动植物油、焙烤食品、药物软膏、胶囊、保健品、化妆品,可用作维生素E的抗氧增白剂,其价格是维生素C的4倍,由于稳定性高、刺激性小、脂溶性好,抗氧化效果与维生素E相当,广泛用于护肤品、化妆品、医药等领域,也用于热敏纸中。2

摄入量L-AP为一种高效、安全、无毒的脂溶性营养型抗氧剂,难溶于水和植物油。外观为白色或黄白色粉末,有轻微柑橘香味。

mp:107-117℃,[α]D20=+21.1°(φ=1%乙醇溶液)

急性毒性:LD50>10000mgkg(口服,大鼠),LD50>20000mg/kg(口服,小鼠),口服摄取量9g/d不会造成任何严重的毒性反应,然而即使更少也有可能导致腹泻,每天允许摄入量为60mg/kg,一般认为对人体是安全的。获国际粮农组织和世界卫生组织(FAO/WHO)批准使用,每天摄入量为1.25g/kg体重。在美国,L-AP被认定是安全抗氧化剂,其添加量没有限制,并被美国药典收藏。在欧共体食品添加剂立法机构已批准作为食品抗氧化剂。在中国,L一AP是唯一允许添加到婴儿食品中的抗氧化剂。
由于该产品是棕榈酸连接在抗坏血酸的6-羟基上,既增加了其稳定性,又未破坏其二烯醇结构,本身具有很强的抗氧化性且耐高温,其在均一体系中对于亚油酸的抗氧化作用与维生素C具有相同的效果,但在十二烷基硫酸钠(SDS),溴化十六烷三甲基铵(CTAB)胶束中的抗氧化活性更高。2

国家标准食品添加剂指定标准 食品添加剂 抗坏血酸棕榈酸酯

本标准适用于食品添加剂抗坏血酸棕榈酸酯。

产品为白色或黄白色粉末。极难溶于水和植物油中。1g能溶解在约4.5mL乙醇中。

根据《中华人民共和国食品安全法》、卫生部等9部门《关于加强食品添加剂监督管理工作的通知》(卫监督发〔2009〕89号)和卫生部2011年第6号公告等规定,我部组织中国疾病预防控制中心参照国际标准,指定D-甘露糖醇等58个食品添加剂产品标准。

卫生部关于指定D-甘露糖醇等58个食品添加剂产品标准的公告(2011年第8号)5

**EINECS :**205-305-4

**Mdl :**MFCD00005377

**PSA :**113.290006

使用范围脂肪、油和乳化脂肪制品,氢化植物油,方便米面制品,面包,婴儿配方食品,幼儿配方食品,学龄前儿童配方食品。

油炸食品经过高温煎炸,一些营养成分如维生素C、维生素E等将被损失。在油脂中补充维生素是最方便、最真接的方法。

使用方法1.将本品加入油中加热溶解,或用乙醇溶解,配制成5%的抗氧化剂溶液,然后按比例添加到食品中。

2.粉末状婴幼儿食品、奶粉、粉状调味料、鸡精粉等,可将本品加入食品配料中,混合均匀即可。

使用量:

1.婴儿配方食品:按油脂中抗坏血酸计,添加量不超过0.01g/kg;

2.幼儿配方食品,学龄前儿童配方食品:按油脂中抗坏血酸计,添加量不超过0.05g/kg;

3. 油脂、奶粉、方便面等其他食品:按食品总量计,添加量不超过0.2g/kg;

4. 其他:本品作营养强化剂时酌量使用。

包装规格:

0.5千克/袋

贮存:

于阴凉干燥处密封保存,禁止与有毒物品混放

保质期:

24个月

本词条内容贡献者为:

魏大勇 - 副教授 - 西南大学

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