跨环聚合

科技工作者之家 2020-11-17

环双烯类单体在Al-Ti配位催化剂作用下,两个相隔的双键打开,其一端彼此结合,将单环分成两个环的结构(跨环结合),另一端与其他单体相连接,增长成聚合物,这种特殊的聚合反应,称为跨环聚合。

简介跨环反应 ,等大小的环的一边可与另一边接近,在反应中氧可以跨环迁移到环的另一边,这种类型的反应叫做跨环反应。例如:醇与十碳环的环氧化合物反应,主要得到的是跨环产物。

跨环相互作用当中等大小的环状化合物(含8-11个原子)与试剂反应时,进攻试剂不是连接在发生反应的官能团所在的碳原子上,而是连接在与官能团相隔两个原子以上的“对面”碳原子上,这类反应统称跨环反应。其所涉及的范围不止一种反应,但比较常见的则是由于环内氢迁移引起的跨环反应、这种反应称为跨环重排。

环状化合物大量存在于自然界中并在学术界和工业界是一类重要的化合物。因此,合成环状化合物在有机合成中具有非常重要的意义。化学家已经开发了很多有效的方法用于合成大环化合物。但是中环化合物由于跨环效应和熵效应的影响,其合成依然是一个挑战。尤其是立体选择性的合成中环化合物更是困难。

相关研究根据编码拟态弧菌不耐热溶血素(Vibrio mimicus heat-labile hemolysin,Vmh A)的基因保守序列,设计重组酶聚合酶扩增(RPA)特异性引物,建立拟态弧菌vmhA基因的RPA检测方法并测试其特异性、灵敏度和应用效果。

结果显示,建立基于RPA的检测方法特异性好,能够从拟态弧菌中扩增得到467 bp的特异性条带,仅需在37℃下恒温反应40 min,不需要特殊的仪器设备;对比RPA和PCR两种检测方法的灵敏度一致,均达到0.1 ng/μL。应用检测结果也表明该方法与传统培养方法相当1。

为改善高铁轨道板涂料用钠水玻璃力学强度和耐水性,通过添加Ca(H2PO4)2促进钠水玻璃生物矿化和提高其中硅氧聚合程度而实现。钠水玻璃中添加Ca(H2PO4)2制作样品,以未添加Ca(H2PO4)2的样品作空白对照;并检测样品性能、微观组成和结构。

万能材料试验机和耐水性试验结果表明,Ca(H2PO4)2添加导致钠水玻璃力学强度提高超过200%,耐水性也由浸水2h完全溃散提高至浸水7d无明显损坏。X-射线衍射仪(XRD)检测结果表明,钠水玻璃中添加Ca(H2PO4)2可仿生矿化形成力学强度高、耐水性好的人体骨主要无机成分Ca8H2(PO4)6·H2O-NaHCO3-H2O。

傅利叶红外光谱仪(FTIR)和固体核磁共振仪(29Si NMR)检测结果表明,Ca(H2PO4)2增强钠水玻璃中硅氧的聚合,使之形成耐水性更好的硅氧聚合体2。

本词条内容贡献者为:

黄伦先 - 副教授 - 西南大学

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