端基分析法

端基分析法（end-group analysis），是指通过测定聚合物试样中分子一端或两端的官能团数目来计算聚合物分子量的一种方法。

测定原理许多聚合反应使产物分子链的一端（如自由基聚合歧化终止反应）或两端（如开环聚合）具有特殊的基团，如羟基、羧基、氨基等。如果这些基团与分子链其余部分化学结构不相同、而具有可化学分析性质，或者具有放射性时，可用滴定或其他分析方法定量分析其数目。这样，通过测定这些具有确定化学结构的聚合物试样末端基团的数量就可得到分子链数目，从而计算分子量。1

测定方法假如已知聚合物的化学结构，并且高分子链末端带有用化学定量分析可确定的基团，则确定末端基团的数目就可确定已知质量的样品中的分子链的数目。所以用端基分析法测定的是数均分子量。

例如聚己内酰胺（尼龙6），线性分子链的一端为氨基，另一端为羧基，所以用酸碱滴定法来确定氨基或羧基，就可知道试样中高分子链的数目，从而计算出聚合物的分子量Mn。

Mn = m/n

式中 m——试样的质量；n——聚合物物质的量。

显然，试样的分子量越大，单位质量聚合物所含端基数就越少，测定准确度就越差。当分子量达到2～3万时，一般容量法的实验误差已达到20%左右，所以端基分析法只适用于测定分子量在3万（3*10^4）以下聚合物的数均分子量。

假如高分子有交化或交联，或在实验过程中导致端基数目与分子链数目不确定时，就不能得到真正的分子量。

对于多分散聚合物试样，用端基分析法测定的分子量是该聚合物试样的数均分子量。2

应用端基分析法因其直接性，广泛应用于分子量的测定，尤其是和其他方法联合时可用于研究聚合物的结构。例如，胡继文等通过原子转移自由基聚合制备了结构确定且分子量分布窄的光学活性PMALM-b-PSF-b-PMALM三嵌段共聚物，分别采用端基分析、核磁共振、尺寸排除色谱等方法表征其分子量。其中端基分析是端羟基滴定，具体是用一定量的乙酐/吡啶乙酰化试剂将聚砜端羟基酰化，再将剩余的乙酐水解，在酚酞指示下用NaOH的甲醇标准液滴定乙酸，由此测定、计算聚合物的数均分子量，与通过其他方法得到的结果相当。1

本词条内容贡献者为:

赵阳国 - 副教授 - 中国海洋大学