浸酸

科技工作者之家 2020-11-17

在制革工业中,为准备阶段的一个工序。 将酶柔后的裸皮浸在硫酸和食盐的混合溶液中。可使皮纤维开展,鞣料易于透入,因而制成的革比较柔软细致。一般轻革都须浸酸。浸酸后多用铬鞣法鞣制。有时植物鞣前也经浸酸,以达到速鞣的目的。

浸酸铬鞣剂的作用在羊皮鞣制中的应用研究由于铬鞣革具有耐湿热稳定性强、机械强度高、染色性能好、手感柔软丰满等优异的综合性能,所以铬鞣法是目前最普遍的鞣制方法。传统铬鞣前需要浸酸来调节皮的pH值。浸酸工序增加了物料的使用,加大了工艺控制难度,又对环境产生不利的影响。浸酸时需要使用大量的中性盐,否则皮就会“酸肿”,这既不利于鞣制初 期铬鞣剂的渗透,又严重损害皮的强度。如果中性盐用量过大,又会使皮脱水、成革扁薄、不丰满。鞣制后期,鞣剂与皮胶原以结合为主,此时必须中和去酸,使胶原羧基离解、铬鞣剂分子增大,但提碱操作稍有不当,则很容易出现诸如粒面粗糙、铬斑等质量问题。

浸酸的过程中,水解了部分皮胶原,溶解了许多酸溶性和盐溶性蛋白质,这可增加皮的柔软性,但对于牛皮、羊皮鞋面革来说,很容易出现松面现象。另外浸酸—铬鞣工艺的周期长,一般为10h以上。本实验室为此研制一种新型的不浸酸铬鞣剂C—2000,该产品已在广东新会皮革化工有限公司生产,C—2000可在软化后直接进行鞣制,省去传统的浸酸工序,成革粒面紧实、丰满。对其在猪皮、牛皮鞣制工艺上的应用已有较为深入的研究,牛皮鞋面革工艺中的应用尤为成功本试验将主要研究C—2000在山羊皮鞣制中的应用。1

铬酸清洁液的配制处方1重铬酸钾(钠)10g200g

纯化水10ml100ml(或适量)

浓硫酸100ml1500ml

制法:称取处方量之重铬酸钾,于干燥研钵中研细,将此细粉加入盛有适量水的玻璃容器内,加热,搅拌使溶解,待冷后,将此玻璃容器放在冷水浴中,缓慢将浓硫酸断续加入,不断搅拌,勿使温度过高,容器内容物颜色渐变深,并注意冷却,直至加完混匀,即得。

不浸酸铬鞣的问题针对不浸酸铬鞣中出现的问题,进行工艺调整,以期获得性能良好的山羊鞋面革。不浸酸鞣制与浸酸鞣制对比试验

试验材料及设备山羊皮:C—2000铬鞣剂;KMC铬鞣剂;C520L精密剖层机;GJ9B1定重式度测定仪,浸酸鞣制的革较软、扁薄、颜色浅淡;不浸酸鞣制的革较硬、厚实丰满、颜色稍深。但干燥后,浸酸鞣制的革无大变化;不浸酸鞣制的革则面积略微收缩、颜色较深、变得较硬。另外也可看出:按上面的工艺鞣制的革,虽然不浸酸鞣制Cr2O3的吸收率高得多,但由于皮革干燥后面积收缩,颜色较深,虽然抗张强度和撕裂强度比传统铬鞣革要高,但柔软性较差,不能满足浅色革或服装革要求。

以前C—2000应用于牛皮、猪皮时,并未出现此现象,这与羊皮的组织结构有关。羊皮乳头层纤维束极细,与网状层相比,编织非常紧密,在鞣制前不易分散,皮革干燥时易收缩。以上试验结果表明,单纯不浸酸鞣制结果很难令人满意。本文在已有不浸酸鞣制工艺的基础上,参考预处理对不浸酸鞣制的影响,优化出不浸酸铬鞣剂鞣制山羊皮的工艺。为了克服上述缺点,不浸酸鞣制工艺中分别使用甲酸、丙烯酸树脂(ART—1)及改性戊二醛(GTW)进行预处理,以浅化皮革颜色并增加其柔软性。ART—l为丙烯酸树脂,使其先与皮胶原部分结合,减缓铬与胶原的结合;GTW主要是与胶原的氨基、胍基、羟基结合,在肽链间产生交联,但与羧基不能形成牢固结合;甲酸主要是降低皮表面pH值,处理后的裸皮pH值在5.5左右,皮不会产生明显的酸肿。用丙烯酸树脂处理后,当革在外力作用下发生形变时,张力在纤维束上的分布不均匀,纤维束依次受到最大载荷而断裂,导致革的强度大大降低。

用甲酸对皮进行预处理,由于甲酸对胶原纤维有松散作用,皮有轻微的酸肿,致使皮革的强度有所降低。我国鞋面革的行业标准为抗张强度>15N/mm2,撕裂强度>35N/mm。预处理后不浸酸铬鞣,皮革质量均满足鞋面革生产要求。

从各预处理和不预处理样的吸收率可以看出,采用预处理后,革对铬的吸收率均略有增加。这是因为,用丙烯酸树脂预处理后,胶原纤维间存在一些无定形丙烯酸“颗粒”,这些“颗粒”不仅在纤维间发生交联,而且“撑开”纤维,使纤维链段间有更大的空间,同时,树脂的羧基等基团能与铬通过配位键和氢键而形成化学交联,从而增大铬配合物的吸收率。GTW与胶原的氨基结合,还可能与C—2000中的有机基团结合,使Cr20)的吸收率略微增加。

发现通过观察发现:经ART—l、GTW、甲酸预处理后,成革的颜色变浅,且较为柔软,其中以ART—1预处理的效果最好。而且经过这些试剂的填充,成革变得更加紧实丰满。与ART—l预处理不同的是,甲酸预处理同样使成革颜色变浅,这主要是因为甲酸能降低皮表面的pH,减缓皮与铬的结合,所以成革颜色较浅。

结论通过本次试验,可以得出以下结论:(1)用C—2000不浸酸鞣制山羊皮时,Cr203的吸收率大于传统的浸酸鞣制工艺,由于不需浸酸,故无C1—对环境的污染。

(2)预处理不浸酸鞣制后,皮革不存在柔软性差、颜色变深等问题,鞣制后皮革增厚比浸酸工艺明显,皮革粒面紧实、丰满且不松面。质量上完全能满足山羊鞋面革生产要求。

(3)在鞣制前采用ART—1树脂预处理,用量2%,液比为l,温度40℃,转动30min,然后用C—2000进行鞣制,成革颜色更浅,手感更柔软。2

本词条内容贡献者为:

李航 - 副教授 - 西南大学

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