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科技工作者之家 2020-11-17
总反应又称为总包反应,是化学动力学中被研究的宏观化学反应。例如,溴化氢的生成反应H2+Br2=2HBr,丁二烯及乙烯合成环己烯的反应C6H6+C2H4=C6Hl0均可作为一个总反应。总反应方程式只能表达反应前后物种的变化及各种物质间的计量关系,但不能确定地表达反应机理。
反应公式普通干电池的总反应为:2Zn+4NH4Cl+4MnO2=〔Zn(NH3)4〕Cl2+ZnCl2+2Mn2O3+2H2O
定义电极反应式是指:电化学反应中,原电池放电时的正、负极或电解池电解时的阴、阳极,发生的还原、氧化反应得失电子的离子反应式,包括极区溶液中的微粒参加的反应在内。即电极反应式=放电反应+环境反应
总反应式则有两个层次的含义。广义的总反应式是指原电池放电(或电解池电解)时装置中所发生的所有相关化学变化并反映各物质之间的化学计量关系的总反应式(既包括两极反应又包括两极反应的产物在溶液中的相关反应)。而狭义的总反应式仅是指两电极反应式之和,不包括两极的电极反应产物在溶液中相遇或混匀溶液时发生的反应。即总反应式=电极反应之和+环境中的相遇反应1。
示例例如:普通的锌锰干电池的电极反应式和总反应式如下:
正极:2NH4++2e-+2MnO2=2NH3+Mn2O3+H2O
(包括极区反应H2+2MnO2=Mn2O3+H2O,教材此处已在试用版的基础上得到修正)
负极:Zn-2e-=Zn2+
该电池总反应式为(狭义):Zn+2NH4++2MnO2=Zn2++2NH3+Mn2O3+H2O(一般常用此式表示)
若还包括两极各自产物Zn2+和NH3在溶液中的络合反应{Zn2++4NH3=[Zn(NH3)4]2+},则该电池反应的总反应式(广义)即为:2Zn+4NH4++4MnO2=Zn2++[Zn(NH3)4]2++2Mn2O3+2H2O。
二、电极反应式和总反应式的书写规则
1、电极反应式的书写规则
(1)电极反应式中各微粒的化学式均严格按照离子方程式的书写规则进行书写(即除了易溶且易电离的物质才可拆成离子形式,其它物质一律只写成化学式)。
(2)加和性。电极反应式不仅写出被氧化和被还原的物质及其产物外,还须包括该极区周围电解质溶
液中参加了离子反应的微粒在内。(注意:盐类的水解程度一般很小,因此可不考虑某些离子的水解反应)(3)原子守衡,电荷守恒,得失守恒
例1:氢氧燃料电池:(1)在KOH溶液的强碱性介质中
负极:2H2-4e-+4OH-=4H2O
(被氧化物质)(负极区溶液中的OH-和氧化产物H+反应)
正极:O2+4e-+2H2O=4OH-
(被还原物质)(正极区溶液中的H2O和还原产物反应)
(2)在盐酸的强酸性介质中
负极:2H2-4e-=4H+
正极:O2+4e-+4H+=2H2O
(被还原物质)(正极区溶液中的H+和还原产物反应)
例2:用惰性电极电解
(1)Na2SO4溶液:
阳极:2H2O-4e-=4H++O2↑(导致阳极区周围溶液呈酸性)
阴极:4H2O+4e-=2H2↑+4OH-(导致阴极区周围溶液呈碱性)
(当溶液中阳极产物H+和阴极产物OH-在溶液中相遇发生反应H++OH-=H2O,最终溶液呈中性)
(2)H2SO4溶液:
阳极:2H2O-4e-=4H++O2↑
阴极:4H++4e-=2H2↑
2、总反应式的书写规则
(1)将原电池放电时的正、负两极(或电解时的阴、阳两极)的电极反应式相加所得的和即为总反应式(这里系指狭义的总反应式)。
(2)电解质溶液中来自两极的电极反应所分别产生的离子,在溶液中相向迁移,相遇并相互发生的离子反应,可单独书写离子方程式,当然也可写入总反应式而得到广义的总反应式(由于这些离子反应的化学计量数关系和电极反应式是一致的)2。
上述例1的电池总反应式均为:2H2+O2=2H2O;
而例2的广义总反应式均为:2H2O=2H2↑+O2↑
(3)以上所得的总反应式一般为离子方程式,也可改写成对应的化学方程式。
本词条内容贡献者为:
李嘉骞 - 博士 - 同济大学