Bucherer反应

Bucherer反应的机理为加成消除过程。

在间苯二酚、萘酚和萘胺以及它们的衍生物的合成中，Bucherer反应举足轻重，随着染料及医药领域对萘胺、苯胺的需求不断增加，氨解、烷基化反应成为Bucherer反应及它的延伸反应的热点。

反应机理本反应机理是加成消除反应 ，反应分为4步，以萘酚为例。

(I)质子化效应：一个质子与萘酚电子云密 度较强的C-2或C-4相结合，质子化后有五种共振式产物，再通过环脱芳构化得到更稳定的酮式，；(II)烯醇一酮互变异构过程：一个亚硫酸氢根离子加到质 子化产物的C-3上，经烯醇一酮互变异构得到更为稳定的四氢萘酮-3-磺酸钠；(III)羰基一胺缩合反应：四氢萘酮-3-磺酸钠与胺按照羰基化合物一胺缩合反应，发生羰基亲核加成并失水，得到受共振稳定的正离子型缩合产物；(IV)去质子化效应：正 离子型缩合产物去质子化得到烯胺及亚胺，最后烯胺消除亚硫酸氢钠，重新芳构化，生成萘胺。1

应用实例1、氧化石墨烯(GO)的选择性氨解

Hu和Ho等在NaHSO3水溶液中通入氨气，控制温度150-240℃，反应5-24h。反应为一步氨解反应，反应简单、容易控制，是现在石墨烯氨化的主要制备方法。

2、萘酚衍生物的合成

其中，萘酚在NaHSO3中先进行烯醇-酮互变形成稳定的四氢萘酮-3-磺酸钠，在(I)溴化后形成2-溴-1-四氢萘酮-3-磺酸钠；在强碱环境中通 过(II)过程失去-分子NaHSO 得到2-溴-α-萘酮；在少量的有机碱存在时，可以通过(IlI)过程消去一分子HBr得到1-羟基-萘酮-3-磺酸钠。这些萘酚的衍生物在染料、医药中有广泛的用途。12

本词条内容贡献者为:

陈红 - 副教授 - 西南大学