6-四氢苯酐

1,2,5,6-四氢苯酐简称四氢苯酐，分子式为C8H8O3，是顺酐的下游产品之一。它用于醇酸树脂和不饱和树脂，可改善涂料的附着力、弹性、光泽及耐水性。作为固化剂，它和胺类相比，可以制成高温电气性能良好的产品，所以常用作环氧树脂固化剂。作为增塑剂，可提高PVC的耐寒性、耐热性，并且无毒。同时该产品也是合成表面活性剂、医药农药的原料。

合成原理顺酐与丁二烯的反应为双烯合成。根据前线轨道理论，丁二烯和顺酐在一定条件下极易发生上述反应。以顺酐和丁二烯做原料合成四氢苯酐可采用溶剂法和熔融法。1

不同合成方法研究1、溶剂法

将49g（0.5mol）顺丁烯二酸酐和干燥好的125ml溶剂加入500ml三口瓶中，加热至略低于反应温度，通入1，3-丁二烯，强烈搅拌，反应达到终点后，将反应液在0℃下放置一段时间，待析出结晶后过滤，洗涤干燥即得四氢苯酐。分别选择了苯，其结果列于图2；

二甲苯作溶剂，其结果列于图3。

2、熔融法

在250ml三口瓶中加入98g顺酐和0.01%对苯二酚，油浴加热至低于反应温度20℃左右时，开始通入丁二烯气体，由于是放热反应，所以反应温度会自动升温10～20℃ ，反应到达终点后，趁热将产品倒入结晶槽，冷却即得四氢苯酐。熔点为96～ 100℃ ，收率99%以上，以上实验结果列于图4。

3、结论

①溶剂法合成四氢苯酐反应温度低，产品色相好，收率为88～89%，但反应周期长，操作较熔融法复杂，原料成本高。

②熔融法工艺简单，省去溶剂处理回收及相应的设备，反应周期短，收率高，一般在98～ 99%但产品色相不如溶剂法好。1

用途四氢苯酐是顺酐的下游产品之一。它是一种性能优良的新型有机酸酐类环氧树脂固化剂，用于醇酸树脂和不饱和树脂，可改善涂料的附着力、弹性、光泽及耐水性。作为增塑剂，可提高PVC的耐寒性、耐热性，并且无毒。在电子电器工业，航空航天领域广泛应用。同时该产品也是合成表面活性剂，医药农药产品的原料。

1、环氧树脂固化剂

未加入固化剂的环氧树脂，在常温或加热条件下，环氧树脂中的环氧基等官能团一般不会起化学反应，不会使大分子交联成体型结构，因此也把未使用前的环氧树脂统称为热塑性环氧树脂。热塑性环氧树脂特别是分子量不高，环氧树脂没有强度，必须固化交联后才能发挥作用。环氧树脂的固化，主要是借助于固化剂将树脂中的环氧键打开，使环氧树脂的分子结构间接或直接地连接起来，逐步形成一个体型的大分子结构。固化剂按固化机理可分为两类，一类就是参与固化反应，并构成固化产物的一部分链段，这类固化剂称加成型固化剂，如伯胺、仲胺、聚酞胺、多元胺以及各种有机酸和酸酐等；另一类在固化过程中，仅发生催化反应，使树脂本身聚合成网状结构，而固化剂不参加交联反应，这一类固化剂称为催化型固化剂，如叔胺、咪哇、三氟化硼等。还有一些固化剂兼有以上作用。环氧树脂的固化通常使用较多的是第一类固化剂。THPA属于第一类酸酐固化剂。

THPA在环氧树脂固化体系中的反应机理如下：首先，环氧树脂中的经基与酸酐反应，打开酸酐，然后进行加成聚合反应，其顺序如下：

（1）酸酐首先与环氧树脂中的羟基反应，生成羧酸；

（2）酸再对环氧基加成，生成羟基；

（3）生成的羟基再与其他酸酐继续反应。

这个反应过程反复进行，生成体型聚合物。

2、其他化工中间体

四氢苯酐还是重要的化工中间体，用于合成众多化工产品，其中包括：1，2，3，4-丁烷四羧酸、超支化聚酯、六氢苯酐。

合成1， 2， 3. 4一丁烷四梭酸：

四氢苯酐可用于合成1，2，3，4-丁烷四羧酸（BTCA）。 1，2，3，4-丁烷四羧酸是一种重要的化工产品，被广泛用于纺织、化工、冶金、电子等行业。

目前，工业上生产BTCA的主要方法是化学氧化法，即用氧化剂氧化四氢苯酐来制备BTCA。这一反应通常是在催化的条件下进行的，所选用的氧化剂也不外乎H2O2和HNO3等。用HNO3为氧化剂合成BTCA反应为一步反应。优点是反应迅速，后处理容易，无残留成分。但反应过程中生成NOx气体，并易发生爆沸，难以控制。用H2O2氧化THPA制备BTCA是分两步进行的。首先在无催化剂条件下，H2O2先把THPA氧化成4，5-二羟基-1，2环己烷二羧酸，然后再加入催化剂，这时H2O2进一步氧化4，5-二羟基-1，2环己烷二羧酸生成BTCA，反应如下：2

本词条内容贡献者为:

陈红 - 副教授 - 西南大学