大连化物所李昌志研究员和张涛院士团队：木质素催化转化制备苄胺学术资讯

木质素是自然界最丰富的可再生芳香化合物资源。目前大部分木质素解聚策略集中在将芳香单体之间的C-O或C-C键断裂生成酚类或芳烃等产物。开发出简单高效的定向转化路线制备高附加值芳香胺类化合物对拓展木质素应用领域和生物质高值化转化具有重要意义。

大多数木质素胺化反应局限于解聚单体或模型底物的转化。对于木质素中含量最多的β-O-4片段，直接胺化反应难度大，往往需要先将侧链α-OH氧化为活性更高的羰基，再还原胺化解聚，步骤相对复杂，且需消耗外加氧化剂和还原剂，整体效率和原子经济性低。

近日，中国科学院大连化学物理研究所李昌志研究员和张涛院士团队发展了一步法将木质素β-O-4片段选择性胺化解聚生成苄胺新策略，并打通了从真实木质素原料到苄胺的制备路线（DOI: 10.1002/anie.202105973）。

（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

本文的一步法解聚策略以具有一定碱性的有机胺为氮源，在Pd/C作用下，β-O-4结构片段连续发生多步串联反应生成苄胺，收率最高达98%。通过反应产物跟踪和对比实验，发现转化过程中存在两种反应路径：1）α-OH脱氢、β-O-4断键、还原胺化；2）α-OH脱氢、胺化、β-O-4断键。同位素标记实验证实了转化过程中所需氢源来自于仲胺和底物分子侧链羟基的脱氢反应。