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科技工作者之家 2021-10-11
在PbMO3(M代表3d过渡金属)钙钛矿家族中,随着d电子数目的增加,Pb的价态由+2价(如PbTiO3、PbVO3)逐渐转变为+4价(如PbNiO3),而对于家族中间的成员如PbCoO3,前期研究表明Pb2+与Pb4+这两种不同电荷态在A位形成1:3的有序分布,对该材料施加原位高压可诱导B位Co2+离子的自旋态改变以及A-B位间的电荷转移。
由于离子尺寸的失配,合成A位含有Pb4+的钙钛矿氧化物通常需要高压高温实验条件。
作为与PbCoO3相邻的成员,PbFeO3因缺乏单相性良好的高质量样品,其电荷有序分布形式及与之关联的物理属性尚不清楚。
今年5月,中国科学院科学家团队——物理研究所/北京凝聚态物理国家研究中心磁学国家重点实验室M08组研究员龙有文团队,利用高温高压技术获得了高质量PbFeO3钙钛矿材料,通过合作发现A位新的电荷有序分布形式,并由此导致B位Fe3+离子在高达418 K的临界温度发生自旋重取向转变,表明电荷有序是调控自旋取向的新方法。
科研人员找到了制备高质量PbFeO3多晶样品的最佳条件,即合成压力须高于8 GPa,且加热温度只能在1150℃附近(浮动不超过50℃)。
为确定材料的晶体结构与综合物理性质,科研人员开展了同步辐射X光衍射、X射线吸收谱、高分辨电子衍射、磁化率、磁化强度、电输运、高低温中子衍射等系列实验测试,以及基于第一性原理的理论计算。
研究表明,PbFeO3的B位由单一的Fe3+离子组成,但A位由Pb2+与Pb4+两种电荷态按1:1的比例组合而成,且Pb2+与Pb4+在A位形成全新的-A-B-B-型层状电荷有序,其中A层为单一的Pb2+,B层为75%的Pb4+与25%的Pb2+有序组合而成。
此电荷有序在其他化合物中未曾报导,使得材料形成2ap×6ap×2ap的超晶胞(ap代表简立方钙钛矿的晶格常数)。
相应于A位特殊的电荷有序,B位Fe3+离子在A-B与B-B层间形成具有不同对称性的两种原子位置,导致FeO6八面体不同的各向异性晶体场。
PbFeO3在600 K发生倾斜反铁磁自旋有序,自旋方向大致平行于a轴,宏观上表现出弱铁磁性。
该材料在高达418 K的临界温度自旋取向发生90°旋转,随着温度降低形成自旋平行于b轴的共线反铁磁结构。
在以往的Fe基氧化物中,自旋重取向往往发生在室温以下,且与A位稀土离子或者B位磁性离子掺杂引入的磁各向异性相关。
理论计算表明,PbFeO3钙钛矿中A位特殊的层状电荷有序导致了B位两种Fe位置磁各向异性能的竞争,其竞争结果是自旋重取向转变的主要原因。
由此可见,电荷有序是有效调控自旋取向的新机理,PbFeO3远高于室温的自旋重取向行为有利于该效应在自旋电子学器件领域的可能应用。
相关研究结果发表在Nature Communications上。
该研究由物理所研究员靳常青课题组(博士赵建发、副研究员于润泽等)、日本东京工业大学教授M. Azuma团队、德国马普研究所、美国橡树岭国家实验室等合作完成。
研究工作得到国家自然科学基金委、科技部、北京市自然科学基金、中科院等的支持。
图1.PbFeO3的高压合成和晶体结构相关表征图2.PbFeO3X射线吸收谱相关的价态表征图3.PbFeO3磁化率、磁化强度、磁结构示意图及磁转变相图(来源:中国科学院网站)长按下图扫码关注“中国高科技”(微信公众号cas-hitech),学习前沿科技知识,获取高新科技项目,促进科技成果转化,赋能高质量发展
来源:中国高科技
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