研究实现木质素基嘧啶衍生物的定向制备

       作者：孙丹宁

       近日，中科院大连化学物理研究所张涛院士、研究员李昌志等人发展了一种无过渡金属催化解聚酚型β-O-4木质素模型化合物定向制备嘧啶衍生物的新策略，为木质素高值化转化制备含氮杂环医药中间体开辟了新路径。相关研究成果发表于《自然-通讯》。

       通过氮原子参与解聚木质素来获得高附加值含氮芳香化学品，是木质素高值化转化的新方向。现阶段，大多数N参与木质素转化策略仅仅局限于解聚单体的反应。对于木质素β-O-4的主要结构片段，往往需要先氧化预处理，再进行胺化反应，以此生成相应环己胺和芳香胺类化学品。因涉及C-O/C-C键断裂、C-N键精准构筑，以及多步反应高度耦合等反应，将该化学品直接转化为含氮芳香杂环化合物具有挑战。

       该工作中，研究人员以β-O-4模型化合物、苯甲脒和苄醇为底物，利用NaOH促进了一锅多组分串联耦合反应，以此实现木质素基嘧啶衍生物的定向制备，建立了从不同β-O-4片段直接转化为生物基嘧啶衍生物的普适方法。团队与北京化工大学雷鸣教授课题组合作，通过控制实验与理论计算相结合，阐明了木质素C-O键断裂与C-N键生成的最优反应路径，证明了苯乙酮类化合物为脱氢步骤的主要氢受体。该体系特色鲜明，是首例将木质素主要结构片段定向转化为嘧啶衍生物反应体系。并且基于该反应体系，研究人员成功合成了天然生物碱Meridianin衍生物，证明了其在药物合成中的应用潜力。

       与已经报道的有机合成路线相比，该策略原料廉价可再生、步骤简单，整体效率和原子经济性大幅提高。

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