错过了樱花，别错过Sakurai烯丙基化 | 人名反应小课堂学术资讯

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今天要介绍的这个人名反应可以追溯至1976年，日本东北大学的Hideki Sakurai教授将羰基化合物醛、酮与烯丙基硅烷混合，反应以CH2Cl2作为溶剂，并加入化学计量的TiCl4作为Lewis酸，体系温度从-78 ℃逐步恢复至室温，最终能以良好的区域选择性得到高烯丙醇产物。

该反应命名为Sakurai烯丙基化（Sakurai allylation），除了可以使用TiCl4作为Lewis酸，AlCl3、BF3·OEt2、SnCl4、EtAlCl2等也能促进反应发生。亲电试剂通常进攻烯丙基硅烷的C3位，当C1位存在其他取代基时，最终得到的高烯丙醇烯基部分为E构型。

▲Sakurai烯丙基化反应（图片来源：参考资料[1]）

Sakurai烯丙基化反应的机理如下：TiCl4等Lewis酸活化醛/酮的羰基，增强其亲电活性，随后羰基化合物对烯丙基硅烷的烯基亲电加成形成碳正离子中间体，β位的三甲基硅基可有效稳定碳正离子。在Cl-的辅助下，该物种消除三甲基硅基形成C=C双键，得到高烯丙醇产物。从Newman投影式来看，羰基化合物对C=C双键亲电加成时与三甲基硅基处于反式位置，因而对于不同构型的烯丙基硅烷，反应均主要得到syn构型的高烯丙基醇。

▲Sakurai烯丙基化反应的机理（图片来源：参考资料[1]）

Sakurai烯丙基化反应除了可选择醛、酮作为亲电试剂，缩醛、缩酮也可作为合适的底物。二硫代缩醛或单硫代缩醛与烯丙基硅烷混合仅发生烯丙基化。α,β-不饱和醛参与反应时羰基为亲电反应位点，而α,β-不饱和酮则发生共轭加成。

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参考资料

[1] László Kürti, Barbara Czakó. Strategic applications of named reactions in organic synthesis [M]: Elsevier, 2005

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