新疆理化所在常压下合成具有罕见BO4共边连接构型的硼酸盐晶体学术资讯

　　硼酸盐因具有丰富的结构类型、宽的透光波段、较稳定的物化性能，在非线性光学晶体、短波长双折射晶体、荧光基质材料等研究领域有着得天独厚的优势。在近60年来，研究人员陆续发现上千种新型硼酸盐晶体，使硼酸盐成为探索新型光电晶体的热点研究领域之一。而硼酸盐晶体中的B原子可采用BO3和BO4两种配位方式，形成不同聚合度的孤立的、环状的、链状的、层状以及网状的硼氧基本构筑单元。从这两种基本单元的连接方式来看，BO3和BO4基团只能共顶点连接，而共边连接的BO4基团在硼酸盐中十分罕见，在目前已经报道的上千种硼酸盐中仅有不足20例结构，而这20例绝大部分是在高温、高压等极端条件下获得，并且这些结构在常压下都非稳相。目前，KZnB3O6（Angew. Chem. Int. Ed.2010, 49, 4967）是唯一在常压下制备出的具有稳定BO4共边连接构型的硼酸盐晶体。

　　中国科学院新疆理化技术研究所特殊环境功能材料与器件重点实验室潘世烈研究团队近年来致力于硼酸盐基新型紫外、深紫外非线性光学晶体的研究。该研究团队在设计合成新型紫外光学晶体材料方面进行了系统的探索研究，通过大量实验，合成出具有新颖结构特点的硼酸盐Li4Na2CsB7O14。该结构基本单元为首次报道的[B14O28]14-基团，并含有共边连接的BO4基元，是第二例在常压下制备出的具有稳定BO4共边连接构型的硼酸盐晶体。经典理论模型认为正高价态低配位小阳离子的多面体之间共边连接的现象通常是很少见的，除非是在高温、高压等极端条件下。但是，常压下Li4Na2CsB7O14的合成打破了这一共识，进一步丰富了硼酸盐结构化学。该团队与中科院物理研究所研究员王刚合作，测试Li4Na2CsB7O14热膨胀系数，结果表明该晶体是一种潜在的热膨胀材料。