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科技工作者之家 2020-11-14
来源:CBG资讯
提高烷基胺对细胞色素p450的代谢稳定性的一种常用策略是在氮中心附近加入一个吸电子官能团,例如引入CF3基团。此外,氮原子的碱度降低通常会导致较高的生物利用度。在氮原子的β位置引入三氟甲基可以干扰烷基胺骨架化合物的理化性质,从而获得优异的体内性能(Figure 1a)。尽管将三氟甲基引入胺类化合物中可获得具有吸引力的结构,但直接获得这类有用化合物的方法仍然较少。使用亲电三氟甲基源,如Togni和Umemoto试剂,结合Lewis酸作为活化剂,是对含烯烃底物进行三氟甲基胺化反应的最常用策略(Figure 1b)。然而,在所有这些反应中,CF3基团至少连接在烯烃的受阻侧,这限制参与反应的底物类型。一个罕见的例外是铜诱导的方法,它促使NFSI形成亲电氮中心自由基。将N-中心自由基添加到烯烃上,然后进行三氟甲基化(Figure 1b)。 英国剑桥大学Matthew J. Gaunt课题组之前报道了一种可见光诱导下的羰基烷基化胺化方法,该方法通过烷基碘化物生成的烷基自由基添加到原位形成的烷基亚胺离子中,生成α-支链叔烷基胺,然后硅烷基试剂进行氢原子转移,得到叔烷基胺(Figure 1c)。于是,作者猜想CF3自由基这一亲电物种是否会与极性匹配的亲核烯胺结合,从而生成β-三氟甲基烷基胺骨架结构(Figure 1d)。最近,该课题组实现了在可见光诱导下,以乙醛、仲胺和三氟甲基碘化物为原料的β-三氟甲基叔烷基胺的合成(Figure 1e),其成果发表在近期的Chemical Science上(DOI: 10.1039/D0SC04853D)。 (图片来源:Chemical Science) 作者首先在可见光照射下,以吗啉和氢化肉桂醛作为偶联底物,以Ritter的CF3I·2 DMSO络合物作为三氟甲基自由基的来源进行反应,并以NaBH(OAc)3作为还原剂终止反应(Table 1)。来源:BeanGoNews CBG资讯
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