Criegee邻二醇裂解

科技工作者之家 2020-11-17

利用Pb(OAc)4【lead tetraacetate (LTA)】氧化邻二醇得到相应的两个羰基化合物。跟高碘酸钠的氧化开裂(必须是cis-二醇才可以引发裂解反应)相比,该反应不需要水系溶剂,而且反应活性也更高。

反应机理

非环状机理的反应也可以进行。此机理中没有形成环状中间体,虽然可以进行,但比环状反应机理慢很多。1

反应实例

四乙酸铅四乙酸铅,即乙酸铅(IV),是铅(IV)的乙酸盐,无色晶体,化学式为Pb(CH3COO)4。四乙酸铅溶于热的冰醋酸,也溶于无水苯、无水氯仿、四氯化碳等溶剂中。遇水易分解为二氧化铅及乙酸,作试剂时常加入乙酸作稳定剂。它是有机合成中常用的氧化剂。

四乙酸铅在空气中不稳定,易吸潮水解。遇湿气或水水解生成棕色的二氧化铅沉淀。使其活性有所降低。如呈黑色,临用前应重结晶。若将四乙酸铅避光储存在放有固体氢氧化钾及五氧化二磷作干燥剂的真空保干器中,可以保存数周。

与氢卤酸的作用:溶于浓氢氟酸中成为无色溶液,生成PbF4或H2PbF6;溶于其它氢卤酸(HX, X = Cl, Br, I)时,由于Pb(Ⅳ)的氧化作用,生成PbX2并产生X2。

四乙酸铅是一种强氧化剂,能把干燥的硫化氢氧化为硫单质,同时生成硫化铅,也可把水溶液中的二氧化硫氧化为硫酸;在常温下还能把甲酸氧化为二氧化碳。2

本词条内容贡献者为:

李航 - 副教授 - 西南大学

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