Acyloin缩合反应

Acyloin缩合反应，酮醇缩合，2分子的酯在还原条件金属钠的作用，自身缩合形成α-羟基酮。为了避免不稳定的二醇中间体的分解以及碱性条件下的β-消除反应，通常通过添加TMSCl的改良法，该反应同样适用于大环(10元环以上)的分子内环化反应。

反应机理双分子反应双分子缩合就是两个羧酸衍生物分子之间发生的还原和偶联。

双分子缩合的反应机理如下图所示：

分子内反应分子内缩合就是二酸酯在同样条件下形成α-羟基环酮。6-7元环产率50-60%，8-9元环产率30-40%，10-20元环产率60-98%。1

实例在合成碗烯的过程中，有一步如下图所示：

在钠的作用下，在乙醚中，-COOMe与其中一个-COOEt被还原并偶联，生成一个6元环。偶姻缩合反应还可以用来合成索烃（catenane），如下图所示：

先利用偶姻缩合反应形成第一个环状醇酮，然后把该环还原成烃。把该环烃置于二甲苯中，使二酸酯穿过环，发生偶姻缩合反应，形成第二个环，并且两环联结在一起。2

本词条内容贡献者为:

张静 - 副教授 - 西南大学