多硫化物

多硫化物是含多硫离子的化合物。碱金属、碱土金属的硫化物或硫化铵与硫作用可得到多硫化物。随着硫原子的增多，颜色由黄逐渐渐变深到橙色直至红色。1

简述含有多疏离子的化合物。可溶性硫化物(含S2-)与S作用生成多硫化物。多硫比物溶液一般呈黄色，随溶解的S增多，溶液的颜色变深至深红色，多硫化物具有氧化性，氧化能力弱于过氧化物；在酸性溶液中多硫化物不稳定，易分解放出H2S和S。多硫化物可用作氧化剂，化学分析试剂，适用于制造聚硫橡胶和硫化染料、杀虫剂等。多硫化氢中S是链状结构，目前发现H2Sz中z可达18，因其结构与碳烷相似因此H2Sz又称硫烷(sulfane)。H2Sz的沸点高于H2S，稳定性比H2S差，其水溶液的酸性比H2S强，碱金属多硫化物，其中Na2S2是脱毛剂。碱土金属也能形成多硫化物，较常见的是MS4，其中CaS4是杀虫剂。2

特点与用途虽然多硫化物本身不是阴离子，但鉴于它与其它硫阴离子有着重要的联系，因此把多硫化物包括进来是正确的。碱金属和铵的多硫化物的通式为M2Sx，这里x>1，已知钠的多硫化物有M2S2、Na2S4和Na2S5，而钾的多硫化物，x的数目达到6。

多硫化物在造纸工业中是重要的。在碱性制浆中，普通的方法是应用硫酸盐消解液。这种“烧碱液”的活性组分是氢氧化钠和含有少量碳酸钠、硫酸钠、硫代硫酸钠和亚硫酸钠的硫化钠。

对硫酸盐制浆要求将消解液回收，此过程包括从纸浆中分离“黑液”和“黑液”的蒸发并燃烧以回收各种无机组分。燃烧熔炼的溶液叫做“绿液”，它含有硫化亚铁，二氧化锰等。其后将此“绿液”转变成再用于消解纸浆的“烧碱液”。

多硫化物还用在植物保护和作为化学中间体。应用于高炉矿渣上的工艺水中经常需要测定多硫化物(和其它的硫阴离子)。3

测定方法多硫化物经常与其它的含硫物质，如硫化物(单硫化物)、硫代硫酸盐和亚硫酸盐共存。目前的讨论将着重于这些混合物中多硫化物的测定。在多硫化物的分析中，通常要区分总硫、单硫化物型硫和多硫化物型硫。

分析方法已从主要是经典的重量法发展到经典的滴定法以至新近的电位滴定法。尽管如此，许多用于分离和鉴定各种硫阴离子的比较老的基本反应目前还仍然沿用。

重量法多硫化物型硫容易转变成单质硫，继以重量法测定。该法系将多硫化物的水溶液中和至甲基橙变色，或者在苯或二硫化碳中加热，然后蒸发有机溶剂即可。

另一个重量法是测定总硫，用碱性过氧化物或溴氧化，生成的硫酸盐以硫酸钡的形式用重量法测定。上述的方法没有考虑多硫化物中硫代硫酸盐的含量，而这是经常存在的。重量法有时与碘滴定法联用，后者只测出单硫分额。另一方面，单硫化物可以硫化镉的形式分离和重量法测定。

现代的方法中倾向于避免使用更费时的重量法。

滴定法1．碘量法

舒勒克(Schulek)在1925年提出了一个测定硫化物的标准方法。

样品溶液在硎酸介质中用碱性氧化物煮沸，生成硫化氢每个多硫化物型硫原子生成一个硫氰酸根。过量的
氰化物在酸性溶液中煮沸除去，而硫氰根和硫代硫酸根仍留在溶液中不受此处理影响。溴可以把硫氰酸根氧化成溴化氰，过量溴用酚破坏。再加入碘化钾，释出的碘用标准硫代硫酸盐滴定。

2、酸碱滴定法
用碱性过氧化物氧咆多流化物能够测定多硫化物的总硫含量。费埃尔和贝特霍尔德据此原理建立了一个滴定方法。用标准硫酸滴定过量的氢氧化钠。3

本词条内容贡献者为:

陈红 - 副教授 - 西南大学