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科技工作者之家 2019-11-22
来源:材料人
原标题:南开大学最新Science报道:利用串联催化剂高度对映选择性的将卡宾嵌入脂肪胺的N-H键中
【背景介绍】
如今,在天然产物、合成药物和农药中无处不存在具有手性的胺结构。据统计,在2016年排名前200位的处方药中约有43%包含脂肪胺部分。因此,构建C-N键的高对映选择性过渡金属催化反应的发展一直被广泛的关注和研究。其中,过渡金属催化的类胡萝卜素插入N-H键被证明是一种简单的方法,具有温和的反应条件、良好的官能团耐受性和反应物易得等优势。最近,手性过渡金属催化剂已成功地用于天然或非天然手性α-氨基酸衍生物合成中的对映选择性N-H插入反应,但是这些反应仅限于芳香胺或酰胺。然而,由于脂肪胺具有很强地配位作用,因此较容易抑制过渡金属催化剂的活性,从而对氮-氢(N-H)键插入反应提出了显着的挑战。
【成果简介】
今日,南开大学的周其林教授和朱守非教授(共同通讯作者)联合报道了他们利用两种催化剂(非手性铜配合物和手性氨基-硫脲)串联催化,高度对映选择性的将卡宾插入脂肪胺的N-H键中。其中,利用高盐配体配位保护激活卡宾前体的铜中心。而手性氨基-硫脲催化剂促进对映选择性质子转移生成插入产物的立体中心。总之,该反应可以偶联多种重氮酯类化合物和胺类化合物,以产生手性α-烷基-α-氨基酸衍生物。研究成果以题目为“Highly enantioselective carbene insertion into N-H bonds of aliphatic amines”发表在国际顶级期刊Science上。
【图文速递】
图一、脂肪胺与卡宾的N-H插入反应的对映选择性策略
图二、脂肪胺和α-重氮酯在对映选择性N-H插入反应中的作用范围
图三、N-H插入产物的合成转化
图四、机理研究
文献链接:
Highly enantioselective carbene insertion into N-H bonds of aliphatic amines. (Science, 2019, DOI: 10.1126/ science.aaw9939)
来源:icailiaoren 材料人
原文链接:http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MjM5ODcyMzk0Mg==&mid=2651063759&idx=3&sn=0118ecd66c38a21908eac8d763c0a55d&chksm=bd36cdc68a4144d0874f2deb4d5039b3b2ca1986adbac7f950e718e79d40e049f4adc9d935c8&scene=27#wechat_redirect
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