一釜接力糖苷化反应学术资讯

来源：X一MOL资讯

糖的可获得性是开展糖生物学研究、糖类药物和疫苗开发的基础和瓶颈问题。围绕糖苷键的高效构建及生物活性寡糖分子的快速合成，华中科技大学万谦教授团队先后发展了亚砜苷的远程活化反应体系（Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 14432; J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 13402）；Rh(II)和布朗斯特酸相继催化活化硫糖苷反应（J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 11775），氨基稀有糖的多样性合成及氢键辅助的β-选择性的糖苷化反应（Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 5227; J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 8509, Green Chem., 2019, 21, 112）。运用这些方法，该团队也成功完成了一系列活性天然产物，包括苯乙醇苷类中药活性成分及具有逆转多药耐药活性的树脂糖苷类天然产物的全合成（Org. Lett., 2019, 21, 6213）。

最近，在深入研究IPRm糖苷化反应机理的基础上，万谦教授团队发展了“一釜接力寡糖组装策略”并将其用于糖类天然产物的快速、高效组装。该方法利用IPRm糖苷化反应中形成的一种低活性硫代锍盐作为接力或中继活化剂（A），一釜接力活化亚砜苷供体（1）和新生硫苷供体（3），快速构建两根不同的糖苷键，实现寡糖高效组装。与常规的糖基化方法相比，该方法以串联活化模式实现亚砜苷和硫苷给体高效连续活化，通过温度控制消除了反应过程中反应中间体聚集的现象，避免了冗长的端基官能团转化、中间体的分离纯化步骤以及大量的活化试剂使用。通过该方法，万谦教授团队一釜合成了多个寡糖片段及天然产物，包括具有血管舒张活性的苯乙醇苷类天然产物Kankanoside F及具有抗血清素活性的树脂糖苷类天然产物Merremoside D的全合成。该方法为生物活性寡糖的快速构建提供了一种新的实用工具，对推动糖化学和糖生物学的发展具有重要意义。
上述研究成果在线发表在J. Am. Chem. Soc.上，华中科技大学药学院肖雄博士为该论文第一作者，万谦教授为该论文通讯作者。该研究得到国家自然科学面上项目、生物有机与天然产物化学国家重点实验室及中央高校基本科研业务费专项资金资助。肖雄博士目前在北京大学余志祥教授课题组从事博士后研究（博雅博士后），当前研究方向为计算化学、金属催化的成环反应及天然产物全合成。

原文：One-Pot Relay GlycosylationXiong Xiao, Jing Zeng, Jing Fang, Jiuchang Sun, Ting Li, Zejin Song, Lei Cai, Qian Wan*J. Am. Chem. Soc., 2020, 142, 5498-5503, DOI: 10.1021/jacs.0c00447

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