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科技工作者之家 2020-07-27
来源:X一MOL资讯
手性季碳杂环,例如含有螺缩酮、螺缩醛胺、并环缩酮等结构单元的化合物广泛存在于具有重要生物活性的天然产物、优势手性配体骨架以及功能材料框架体系中。长期以来,高效的直接构建手性季碳杂环的方法十分有限,特别是含有氧杂五元环骨架的手性螺缩醛胺,一直缺乏有效的合成方法。最近,华东师范大学王丽佳教授与中科院上海有机所唐勇研究员合作,发展了一种基于不对称催化环丙烷化-重排(CP-RA)策略构建手性季碳杂环的新方法,克服了杂原子取代手性环丙烷重排过程中容易引起消旋化的难题,实现了手性螺缩醛胺和并环缩醛/酮的高效多样性合成。在优化条件下,作者对环外烯基磺酰胺底物以及重氮酮底物的适用范围进行了研究。结果表明,反应对于五元、六元环状烯基磺酰胺,含有芳香族和脂肪族取代基的重氮酮都能得到比较好的结果,以高对映选择性得手性螺缩醛胺产物。进一步研究发现环内烯基磺酰胺底物以及烯基醚底物均能获得理想的产率和对映选择性。值得一提的是,当作者选用含有环外双键的四氢吡啶磺酰胺底物时,能够一步构建同时含有螺缩醛胺和并环缩醛两个重要手性片段的三环化合物,并取得90/10 dr和99% ee。作者也对该反应的对映选择性控制进行了初步研究。经过一系列对比实验结合核磁原位跟踪手段,揭示了决定反应对映选择性的可能途径。来源:X-molNews X一MOL资讯
原文链接:http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzAwOTExNzg4Nw==&mid=2657650756&idx=6&sn=41129ebb7c9a9b684049b2302c58ba8e&chksm=80f8a194b78f2882ef5bbc75d0e1c25c87fd66c1a980b4a6f61f1fc318d0c3819412175a6bf4&scene=27#wechat_redirect
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