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科技工作者之家 2019-04-10
来源:纳米人
虽然PE和PP占据了塑料市场的半壁江山,但它们的化学多样性有限。由于完全由碳和氢组成,所以PE和 PP很难粘附到诸如玻璃,金属或薄纸等材料上,极大地限制了它们作为粘合剂或涂层以及生物医学器件的应用。相比之下,PVE由于其高氧含量可以牢固地粘附在这些材料上。
问题在于:现有的合成方法导致PVE具有低立体规则性,力学性能差。
立构规整性对乙烯基聚合物的物理性质具有显著的影响。如今,对于丙烯和其他非极性α-烯烃而言,立体选择性聚合的方法已取得较好进展。然而,对于极性的乙烯基单体而言,立体选择性聚合存在更多挑战。
有鉴于此,北卡罗来纳大学教堂山分校F. A. Leibfarth团队报道了一种通过催化剂控制乙烯基醚阳离子立体选择性聚合的新策略,有望用于下一代工程应用。
本文要点
1.制备聚乙烯基醚(PVE)的传统方法是基于自由基聚合,得到无定形聚合物,而且没有规则的立体化学。本文使用有机催化剂,可以完全控制聚合物的立体化学,所得聚合物是半结晶型,具有媲美PE和PP的力学强度,并且与极性基底之间存在更好的粘附性(高出商业化聚烯烃一个数量级)。
2.通过设计手性反离子,作者实现了对阳离子聚合过程中活性和链端立体化学环境的系统调控。突出之处在于,该方法克服了传统的链端立体化学偏好,从而实现了催化剂控制的立体选择性聚合。
3.该方法对乙烯基醚基底存在普适性,可获得一系列等规度高的聚乙烯基醚。
参考文献:
A. J. Teator, F. A. Leibfarth*.Catalyst-controlled stereoselective cationic polymerization of vinyl ethers.Science, 2019.
DOI: 10.1126/science.aaw1703
http://science.sciencemag.org/content/363/6434/1439
来源:nanoer2015 纳米人
原文链接:http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzUxMDg4NDQ2MQ==&mid=2247501729&idx=2&sn=404c18e66102ccba5d17ed127709a863&chksm=f97ea8a3ce0921b5fd6b994b23c4841cce3ee1e5985ab1139897c241056d3ffcc4c6b6932474&scene=27#wechat_redirect
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