科技工作者之家
科技工作者之家APP是专注科技人才,知识分享与人才交流的服务平台。
科技工作者之家 2020-11-17
即Lieben Haloform卤仿反应。
1822年,Serullas把碘晶体加入到碱和乙醇中,得到一种黄色沉淀,其实就是碘仿。十年后J. Liebig 将三氯乙醛和氢化化钙水溶液反应,发现了氯仿。此反应并没有引起足够的重视,直到1870年,A. Lieben研究了碘,碱和很多羰基化合物的反应,发现了此类反应的机理,并以此为基础发明了碘仿测试。在光谱法表征化合物结构发明之前,碘仿测试是非常重要的表征化合物结构的方法。另外此方法是一个非常有用的制备少一个碳的羧酸的方法。甲基酮或2-位醇和次卤酸盐反应得到卤仿和羧酸的反应被称为Lieben 卤仿反应。
反应特点1、底物要含有甲基酮结构(CH3-CO)或者能够在反应条件下氧化得到甲基酮的结构(如2-位醇)。
2、除了甲基酮,甲基甲醇,单,双或三卤代的甲基酮结构也可以进行此反应。
3、通常此反应一般在碱性水溶液中进行,但对于不溶于水的底物,会加入共溶剂(如二氧六环或THF)。
4、氯,溴和碘都可以进行此反应,但是F2由于活性非常高不能进行此反应。
5、此反应对于空间位阻很敏感,当R1基团是大位阻基团时,反应会停止在三卤甲基酮阶段而不会水解得到羧酸。
6、此反应也有一些副反应,如α-卤代等。1
反应机理反应底物以甲基甲醇为例,第一步,甲基甲醇先生成有机次卤酸化合物,接着氧化得到甲基酮;第二步,甲基酮脱质子,进行三次α-卤代生成三卤代甲基酮;第三步,三卤代甲基酮快速水解生成卤仿和羧酸。2
反应举例
本词条内容贡献者为:
黄伦先 - 副教授 - 西南大学