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烯基硼酸酯是一种实用的有机合成原料，广泛应用于Suzuki-Miyaura偶联反应和各类衍生物转化。目前许多二取代和三取代烯基硼酸酯的合成方法已经得以建立。然而四取代烯基硼酸酯的合成仍面临区域和立体选择性上的巨大挑战。美国波士顿学院的Shih-Yuan Liu课题组在前期研究的基础上，研发了一种通过炔烃的碳硼化反应实现四取代烯基硼酸酯的高度区域及立体选择性合成方法，为这类化合物的合成提供了新途径。
此反应的关键在于使用了新发现的碳-烯醇硼化物作为反应的活性试剂。作者通过核磁及X射线衍射进行结构表征发现，不同于常见的与氧相连的烯醇硼化物，该烯醇硼化物是与碳相连的。这使得该三取代的硼中心展现出了更高的路易斯酸活性。电子结构计算结果也佐证了两者在路易斯酸活性上的差异。DFT计算提示该碳-烯醇硼化物是通过动力学控制产生的，且也比其氧异构体在热力学上更稳定。
（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
作者还对碳-烯醇硼化物和1,3-烯炔的适用范围进行了考察。结果表明，该反应能较好地兼容不同结构的碳-烯醇硼化物以及芳基上带有各种取代基的1,3-烯炔，并能够保持优异的区域及立体选择性。
（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
最后作者阐述了反应可行的机理，指出路易斯酸活性更高的碳-烯醇硼化物在与钯络合物协同活化炔基中的重要作用。
（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）
综上所述，Shih-Yuan Liu课题组发现的这一类新的碳-烯醇硼化物在四取代的烯基硼酸酯的合成反应中，保持了高度区域及立体选择性。结构表征和理论计算揭示了该碳-烯醇硼化物的独特的结构和反应活性。
来源： CBG资讯
原文链接：http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzI4ODQ0NjUwMg==&mid=2247534646&idx=3&sn=fdca67f544d3e79280252cd642bd2e2a
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