科技工作者之家
科技工作者之家APP是专注科技人才,知识分享与人才交流的服务平台。
科技工作者之家 2019-10-26
来源:X一MOL资讯
乙烯是世界上产量最大的重要化学产品之一,年产量超过1.5亿吨,是合成塑料、合成橡胶、合成纤维等高附加值工业化学品生产的基本原料。乙烯生产主要依赖于石油裂解和煤制烯烃工艺。由于化石资源的枯竭和全球性二氧化碳减排的需求,迫切需要通过可再生原料及绿色工艺实现乙烯生产。生物乙醇具有可再生和低成本等优点,年产量超9亿吨,完全可以满足乙烯生产需求。固体酸催化生物乙醇脱水制备乙烯被认为是替代化石资源实现绿色乙烯生产最具前途的工艺之一。
H-ZSM-5沸石催化剂具有强布鲁斯酸性,广泛用于催化乙醇脱水制乙烯的研究。蒸汽脱铝引入路易斯酸性非骨架铝可以改善H-ZSM-5的催化性能。但是由于脱铝沸石催化剂结构和铝物种的复杂性和研究方法的局限性,探索路易斯酸特别是对强路易斯酸性三配位Al3+离子的形成和反应机理以及与布鲁斯酸的协同作用机制成为前沿挑战。澳大利亚悉尼大学的黄骏研究团队通过离子交换法在H-ZSM-5沸石中选择性引入强路易斯酸性三配位Al3+离子,简化了研究对象体系,构建了具有布鲁斯酸和路易斯酸协同作用的催化环境。这种双功能布鲁斯酸-路易斯酸催化剂在乙醇酸催化脱水反应中显示了显著优于传统H-ZSM-5沸石的反应活性,有助于人们更好的理解乙醇脱水的反应本质,实现乙醇脱水高效催化剂的理性设计。
研究人员采用二维固体核磁共振表征技术,阐明了非骨架铝主要以三配位Al3+离子形式存在,显示很强的催化活性,能够有效降低反应温度200 ℃。此外能够将乙醇脱水的平衡时间从9小时以上缩短至1-2小时,并实现95%以上的乙烯产率在,能够显著提高反应效率,降低工艺废物的产生和生产成本。
反应机理的研究表明,与传统H-ZSM-5沸石催化剂相比,Al3+强路易斯酸位能够加速乙醇C-OH键的断裂 (1),形成大量乙烯和乙氧基中间体,从而促进苯系物中间体的生成 (2-4)。苯系物中间体被广泛认为是甲醇制烯烃反应中的重要中间体,可以稳定碳正离子等反应活性组分,从而促进烯烃的生成。在乙醇脱水反应中,Al3+路易斯酸引入产生的苯系物中间体的生成可以与生成的乙氧基共同作用,通过基于苯系物中间体的反应循环 (5-8),实现乙烯的快速合成。
这项工作揭示了固体酸催化乙醇脱水中布鲁斯酸和路易斯酸的协同作用机制。强路易斯酸性Al3+离子不但能够促进乙醇直接脱水,同时能够与布鲁斯酸协同作用,促进苯系物中间体的形成,并通过基于苯系物中间体的反应循环,加速乙醇间接脱水过程,实现乙醇制乙烯的高效转化。该工作深化了人们对布鲁斯酸和路易斯酸的协同催化乙醇脱水本质的理解,为实现绿色高效的生物乙醇制烯烃催化剂的理性设计提供了新的方法和思路。
相关成果近期以Article长文形式发表在Angewandte Chemie International Edition 上。
来源:X-molNews X一MOL资讯
原文链接:http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzAwOTExNzg4Nw==&mid=2657621555&idx=5&sn=70d2eba8195ed2f54da4e7e2d76e4c98&chksm=80f83fe3b78fb6f5967f00d3812347c0aa5a43858de122362716119de917348950b13b863755&scene=27#wechat_redirect
版权声明:除非特别注明,本站所载内容来源于互联网、微信公众号等公开渠道,不代表本站观点,仅供参考、交流、公益传播之目的。转载的稿件版权归原作者或机构所有,如有侵权,请联系删除。
电话:(010)86409582
邮箱:kejie@scimall.org.cn
烹饪中的化学反应
大连化物所锰基合成氨催化剂研究取得新进展----中国科学院
化学反应等温式
研究揭示化学反应中“几何相位”效应
干燥剂的化学反应
《德国应化》报道:乙烯基加成聚合型聚降冰片烯的本征力化学反应
了解这些化学反应,变身烹饪达人!
哈佛团队实现化学反应微观精确操控
戴维:生活无处不化学,科学普及越早越好
电化学反应调控新因子——电流密度调节化学反应选择性