Corey-Bakshi-Shibata还原

科里-巴克什-柴田（Corey-Bakshi-Shibata）还原反应，简称CBS还原，也称Itsuno-Corey还原，是酮在手性硼杂恶唑烷（CBS催化剂）和乙硼烷的醚溶液催化下被立体选择性还原为醇的有机反应。反应以发现者 E. J. Corey、R. K. Bakshi 和 S. Shibata（柴田）的名字命名。

反应机理利用硼烷和手性恶唑硼烷催化剂（CBS catalyst）对映异构选择性的还原酮得到相应的手性醇。通常情况下，MeCBS比较常用，通过改变取代基可以增加选择性。

反应机理表明此反应的高对映异构选择性和高反应速率，只受CBS催化剂的影响。次催化剂既作为手性助剂也作为Lewis酸参与反应。1

反应实例

CBS试剂Corey–Bakshi–Shibata (CBS)试剂是一种由脯氨酸制备而来的手性催化剂。又被称为Corey恶唑硼烷 ，可以和硼烷共用对映选择性的还原酮，催化不对称的Diels–Alder反应和[3+2]环加成。2

试剂的制备

机理和催化循环

(S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷(S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷是CBS类催化剂的一种。该类催化剂能在硼烷四氢呋喃作用下将前手性酮以高立体选择性还原成相应的手性仲醇。由于2-甲基-CBS-恶唑硼烷在空气和湿气中有相对较好的稳定性而被人们广泛应用。

S.Istuno 课题组于1981年首先报道了化学计量的手性胺醇和硼烷四氢呋喃复合物（BH3·THF）的混合物能将前手性的酮以高对映选择性、高收率的转化为相应的手性仲醇。几年后E.J.Corey（1990年诺贝尔化学奖得主）课题组报道了手性醇胺和硼烷（BH3）作用生成手性恶唑硼烷，硼烷四氢呋喃复合物（BH3·THF）在手性恶唑硼烷催化下能高对映选择性、高收率的将前手性酮还原，这种在手性恶唑硼烷催化下将酮不对称还原的反应称为：Corey-Bakshi-Shibata reduction或CBS还原。

Corey课题组还报道了甲基取代的手性恶唑硼烷（B-Me）相对于最初的B-H类似物（对空气和水极其敏感）更稳定且更容易制备。Me-CBS催化剂的优点：1）容易制备；2）对空气和水相对较稳定；3）反应时间短；4）立体选择性高；5）收率高；6）易于回收；7）易于预测产物绝对构型；8）室温反应。312

本词条内容贡献者为:

王宁 - 副教授 - 西南大学